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pH計(jì)使用基本知識(shí)問(wèn)答
閱讀次數(shù):524 發(fā)布時(shí)間:2021/7/1 10:59:04
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pH計(jì),是一種常用的儀器設(shè)備,主要用來(lái)精密測(cè)量液體介質(zhì)的酸堿度值,配上相應(yīng)的離子選擇電也可以測(cè)量離子電電位MV值,pH計(jì)被廣泛應(yīng)用于環(huán)保、污水處理、科研、制藥、發(fā)酵、化工、養(yǎng)殖、自來(lái)水等域。該儀器也是食品廠、飲用水廠辦QS、HACCP認(rèn)證中的bi備檢驗(yàn)設(shè)備。

1 .什么是 pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液?它有哪些特點(diǎn)?

pH緩沖溶液是一種能使pH值保持穩(wěn)定的溶液。如果向這種溶液中加入少量的酸或堿,或者在溶液中的化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生少量的酸或堿,以及將溶液適當(dāng)稀釋,這個(gè)溶液的pH值基本上穩(wěn)定不變,這種能對(duì)抗少量酸堿或大或稀釋,而使pH值不變化的溶液就稱為緩沖溶液。

pH 標(biāo)準(zhǔn)緩沖液有以下特點(diǎn):

(1)標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值是已知的,并達(dá)到規(guī)定的準(zhǔn)確度;

(2)標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值有良好的復(fù)現(xiàn)性和穩(wěn)定性,具有較大的緩沖容量,較小的稀釋值和較小的溫度系數(shù);

(3)溶液的制備方法簡(jiǎn)單;

2. 如何配制pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液?

對(duì)于一般pH測(cè)量,可使用成套的pH組沖試劑(可配制250mL),配制溶液時(shí),應(yīng)使用去離子水,并預(yù)先煮沸15~30分鐘,以除去溶解的二氧化碳。剪開(kāi)塑料袋將試劑倒入燒杯中,用適量去離子水使之溶解,并沖洗包裝袋,再倒入250mL容量瓶中,稀釋至刻度,充分搖勻即可。

3. 如何正確保存和使用pH緩沖溶液?

緩沖溶液配制后,應(yīng)裝在玻璃瓶或聚乙烯瓶中(堿性pH緩沖液,如,pH=9.18、pH=10.01、pH=12.46等,應(yīng)裝在聚乙烯瓶中)瓶蓋嚴(yán)密蓋緊,在冰箱中低溫(5~10℃)保存,一般可使用六個(gè)月左右,如發(fā)現(xiàn)有混頻器濁,發(fā)霉或沉淀現(xiàn)象,不能繼續(xù)使用。使用時(shí),應(yīng)準(zhǔn)備幾個(gè)50mL的聚乙烯小瓶,將大瓶中的組沖溶液倒入小瓶中,并在環(huán)境溫度下放置1~2個(gè)小時(shí),等溫度平衡后再使用。使用后不得再倒入大瓶中,以免污染,瓶中的緩沖溶液在>10℃的環(huán)境條件下可以使用2~3天,一般pH=7.00、pH=6.86、pH=14.00三種溶液使用時(shí)間可以長(zhǎng)一些, pH=9.18和pH=10.01溶液由于吸收空氣中的二氧化碳,其pH值比較容易變化。

4 .pH緩沖溶液有何用途?

(1)pH測(cè)量標(biāo)定校準(zhǔn)pH計(jì)。

(2)用以檢定pH計(jì)的準(zhǔn)確性,例如,用pH=6.86和pH=14.00,標(biāo)定pH計(jì)后,將pH電插入pH=9.18溶液中,檢查儀器顯示值和標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值是否一致。

(3)在一般精度測(cè)量時(shí)檢pH計(jì)是否需要重新標(biāo)定。pH計(jì)標(biāo)定并使用后也許會(huì)產(chǎn)生漂移或變化,因此在測(cè)試將電插入與被測(cè)溶液比較接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液中,根據(jù)誤差大小確定是否需要重新標(biāo)定。

(4)檢測(cè)pH電的性能。

5 .pH電為何要浸泡?如何正確浸泡pH復(fù)合電?

pH電使用必須浸泡,因?yàn)椋琾H球泡是一種特殊的玻璃膜,在玻璃膜表有一很薄的凝膠層,它只有在充分濕潤(rùn)的條件下才能與溶液中的氫離子有良好的影響。同時(shí),玻璃電經(jīng)過(guò)浸泡,可以使不對(duì)稱電勢(shì)大大下降并趨向穩(wěn)定。pH玻璃電一般可以用蒸餾水或pH=4的緩沖溶液浸泡。通常用pH=4緩沖溶液浸泡更好上些,浸泡時(shí)間至24小時(shí)或更長(zhǎng),根據(jù)球泡玻璃膜厚度、電老化程度而不同。同時(shí),參比電的液接界也需要浸泡。因?yàn)椋绻航咏绺珊詴?huì)使液接界電勢(shì)增大或不穩(wěn)定,參比電的浸泡液必須和參比電的外參比溶液一致,即,3.3mol/L KCl溶液或飽和KCl溶液,浸泡時(shí)間一般幾小時(shí)即可。

因此,對(duì)pH復(fù)合電而言,就必須浸泡在含KCl的pH=4緩沖液中,這樣才能對(duì)玻璃球泡和液接界同時(shí)起作用。這里要特別提醒注意,因?yàn)檫^(guò)去人們使用單支的PH玻璃電已習(xí)慣于用去離子水或pH=4組沖液浸泡,后來(lái)使用pH復(fù)合電時(shí)依然采用這樣的浸泡方法,甚至在一些不正確的pH復(fù)合電的使用說(shuō)明書(shū)中也會(huì)進(jìn)行這種錯(cuò)誤的指導(dǎo)。這種錯(cuò)誤的浸泡方法引起的直接后果就是使一支性能良好的pH復(fù)合電就成一支響應(yīng)慢、精度差的電,而且浸泡時(shí)間越長(zhǎng)性能越差,因?yàn)榻?jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的浸泡,液接界內(nèi)部(例如,砂芯內(nèi)部)的KCl濃度已大大降低了,使液接界電勢(shì)增大和不穩(wěn)定。當(dāng)然,只要在正確的浸泡溶液中重新浸泡數(shù)小時(shí),電還是會(huì)復(fù)原的。

另外,pH電也不能浸泡在中性或堿性緩沖溶液中,長(zhǎng)期浸泡在此類溶液中會(huì)使PH玻璃膜響應(yīng)遲鈍。

正確的 pH 電浸泡液的配制: 取pH=4.00緩沖劑(250mL)一包,溶于250mL純水中,再加入56克分析純KCl,適當(dāng)加熱,攪拌至完全溶解即成。

6 . 可充式和非可充式pH復(fù)合電有何區(qū)別?

pH復(fù)合電外殼有塑料和玻璃的區(qū)分?沙涫絧H復(fù)合電即在電外殼上有一加液孔,當(dāng)電的外參比溶液流失后,可將加液孔打開(kāi),重新補(bǔ)充KCl溶液。而非可充式pH復(fù)合電內(nèi)裝凝膠狀KCl,不易流失也無(wú)加液孔。

可充式pH復(fù)合電的特點(diǎn)是參比溶液有較高的滲透速度率,液接界電位穩(wěn)定重現(xiàn),測(cè)量精度較高。而且當(dāng)參比電減少或受污染后可以補(bǔ)充或更換KCl溶液,但缺點(diǎn)是使用較麻煩?沙涫絧H復(fù)合電使用時(shí)應(yīng)將加液孔打開(kāi),以增加液體壓力,加速電響應(yīng),當(dāng)電介液液面低于加液孔2厘米時(shí),應(yīng)及時(shí)補(bǔ)充新的電介液。

非可充pH復(fù)合電的特點(diǎn)是維護(hù)簡(jiǎn)單使用方便,因此,也得到廣泛的應(yīng)用。但作為實(shí)驗(yàn)室pH電使用時(shí),在長(zhǎng)期和邊續(xù)的使用條件下,液接界處的KCl濃度會(huì)減少,影響測(cè)試精度。因此非可充式pH復(fù)合電不用時(shí),應(yīng)浸在電浸泡液中,這樣下次測(cè)試時(shí)電性能會(huì)很好,而部分實(shí)驗(yàn)室pH電都不是長(zhǎng)期和邊續(xù)的測(cè)試,因此,這種結(jié)構(gòu)對(duì)精度的影響是比較小的。而工業(yè)的pH復(fù)合電由于對(duì)測(cè)試精度的要求比較低,所以使用方便就成為主要的選擇。

7 . 如何正確使用pH復(fù)合電?

(1) 球泡端不應(yīng)有氣泡,如有氣泡應(yīng)用力甩去。

(2) 電從浸泡瓶中取出后,應(yīng)在去離子水中晃動(dòng)并甩干,不要用紙巾擦拭球泡,否則由于靜電感應(yīng)電荷轉(zhuǎn)移到玻膜上,會(huì)延長(zhǎng)電勢(shì)穩(wěn)定的時(shí)間,更好的方法是使用被測(cè)溶液沖洗電。

(3) pH復(fù)合電插入被測(cè)溶液后,要攪拌晃動(dòng)幾下再靜止放置,這樣會(huì)加快電的響應(yīng)。尤其使用塑殼pH復(fù)合電時(shí),攪拌晃動(dòng)要厲害一些,因?yàn),球泡和塑殼之間會(huì)有一個(gè)小小的空腔,電浸入溶液后有時(shí)空腔中的氣體來(lái)不及排除會(huì)產(chǎn)生氣泡,使球泡或液接界與溶液接角不良,因此必須用力攪拌晃動(dòng)以排除氣泡。

(4) 在粘稠性試樣中測(cè)試之后,電必須用去離子水反復(fù)沖洗多次,以除去粘附在玻璃膜上的試樣。有時(shí)還需先用其它試劑洗去試樣,再用水洗去溶劑,浸入浸泡液中活化。

(5) 避免接觸強(qiáng)酸強(qiáng)堿或腐蝕性溶液,如果測(cè)試此類溶液,應(yīng)盡量減少浸入時(shí)間,用后仔細(xì)清洗干凈。

(6) 避免在無(wú)水乙醇、濃硫酸等脫水性介質(zhì)中使用,它們會(huì)損壞球泡表面的水合凝膠層。

(7) 塑殼pH復(fù)合電的外殼材料是聚碳酸酯塑料(PC)PC塑料在有些溶劑中會(huì)溶解,如四氯化碳、三氯乙烯、四氫呋喃等,如果測(cè)試中含有以上溶劑,就會(huì)電外殼,此時(shí)應(yīng)改用玻璃外殼的pH復(fù)合電。

8 .pH電如何清洗?

球泡和液接界污染后先用以下溶劑清洗,再用去離子水洗去溶劑,將電浸入浸泡液中活化。

污染物 清洗劑

無(wú)機(jī)金屬氧化物 低于1mol/L稀酸

有機(jī)油脂類物質(zhì) 稀洗滌劑(弱酸性)

樹(shù)脂高分子物質(zhì) 稀酒精、丙酮、乙mi

蛋白質(zhì)血球沉淀物 酸性酶溶液(食母生片)

顏料類物質(zhì) 稀漂白液、過(guò)氧化氫

9 .如何修復(fù)pH電?

pH 復(fù)合電 的“損壞”,其現(xiàn)象是敏感梯度降低 、響應(yīng)慢、讀數(shù)重復(fù)性差,可能由以下三種因素引起,一般客戶可以采用適當(dāng)?shù)姆椒ㄓ枰孕迯?fù):

(1)電球泡和液接界受污染,可以用細(xì)的毛刷、棉花或牙簽等,仔細(xì)去除污物。有些塑殼電頭部的保護(hù)罩可以旋下,清洗就方便了,如污染嚴(yán)重,可按第8條的方法用清潔劑清洗。

(2)外參比溶液受污染,有些電的結(jié)構(gòu)是可添加溶液的,此時(shí),可用針筒將電的外參比溶液抽凈,配制新的3.3mol/L或飽和KCl溶液,再加進(jìn)去,注意、二次加進(jìn)去時(shí)再要抽出來(lái),以便將電內(nèi)腔清洗凈。

( 3 )玻璃敏感膜老化: 將電球泡用0.1mol/L稀鹽酸(9mL鹽酸用純水稀釋至100mL)浸泡24小時(shí)用純水洗凈,再用電浸泡溶液浸泡24小時(shí)。如果鈍化比較嚴(yán)重,也可以將電下端浸泡在45的氫氟酸溶液中3~5鐘(溶液配制:4mL氫氟酸用純水稀釋至100mL),用純水洗凈,然后,在電浸泡溶液中浸泡24小時(shí),使其恢復(fù)性能。

10 . 什么是pH計(jì)的一點(diǎn)校準(zhǔn)?

任何一種 pH 計(jì)都必須經(jīng)過(guò) pH 標(biāo)準(zhǔn)溶液的校準(zhǔn)后才可測(cè)量樣品的 pH 值,對(duì)于測(cè)量精度在 0.1 , pH 以下的樣品,可以采一點(diǎn)校準(zhǔn)方法調(diào)整儀器,一般選用 pH=6.86 或 pH=7.00 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。有些儀器本身只 0.2pH 或 0.1pH ,因此儀器只設(shè)有一個(gè)定位調(diào)節(jié)旋扭,具體操作步聚如下:

(1)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)緩沖液溫度,查表確定該溫度下的pH值,將溫度補(bǔ)嘗旋鈕調(diào)節(jié)至該溫度下;

(2)用純水沖洗電并甩干;

(3)將電浸入緩沖溶液晃動(dòng)后靜止放置,待讀數(shù)穩(wěn)定后,調(diào)節(jié)定位旋鈕使儀器顯示該標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值;

(4)取出電沖洗并甩干;

(5)測(cè)量樣呂溫度,并將pH計(jì)溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)節(jié)至該溫度值;

(6)將電浸入樣品溶液,晃動(dòng)后靜止放置,顯示穩(wěn)定后讀數(shù)。

11 . 什么是pH計(jì)的二點(diǎn)校準(zhǔn)?

對(duì)于精密的 pH 計(jì),除了設(shè) 有“定位”和“溫度補(bǔ)償”調(diào)節(jié)外,還設(shè)電“斜率”調(diào)節(jié),它就需要用二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行校準(zhǔn)。 一般先以 pH=6.86 或 pH=7.00 進(jìn) 行“定位”校準(zhǔn),然后根據(jù)測(cè)試溶液的酸堿情況, 選用 pH=4.00 (酸性)或 pH=9.18 或 pH=10.01( 堿性 ) 緩沖溶液進(jìn)行 “ 斜率校正,具體操作步聚為:

(1)電洗凈并甩干,浸入pH=6.86或pH=7.00標(biāo)準(zhǔn)溶液中,溫度補(bǔ)償旋鈕置于溶液溫度處。待示值穩(wěn)定后,調(diào)節(jié)定位旋鈕使儀器示值為標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值。

(2)取出電洗凈并甩干,浸入第二種標(biāo)準(zhǔn)溶液。待示值穩(wěn)定后,調(diào)節(jié)儀器斜率旋鈕,使儀器的示值為第二種標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值。

(3)電洗凈并甩干,再浸入pH6.86或pH7.00標(biāo)準(zhǔn)溶液中,如果誤差超過(guò)0.02pH,則重復(fù)第(1),(2)步聚。直至在二種標(biāo)準(zhǔn)溶液中不需要調(diào)節(jié)旋鈕都能顯示正確的PH值。

(4) 取出電洗凈并甩干,將pH溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)節(jié)至樣品溫度,將電浸入樣品溶液,晃動(dòng)后靜止放置,顯示穩(wěn)定后讀數(shù)。

12 . 溫度對(duì)pH精度測(cè)量有多大影響?

對(duì)pH電,溫度影響每一個(gè)pH為0.003pH/℃,例如,一個(gè)0.2的pH計(jì),在30℃pH緩沖液中進(jìn)行校準(zhǔn),然后測(cè)試60℃的溶液(假定溶液的pH范圍在pH6~8之間與pH7.00相差一個(gè)pH單位),則溫度影響的大誤差就是30×0.003=0.09pH。如果是3個(gè)pH單位(在pH4~10范圍內(nèi)),大誤差就是0.27pH,從中可以看出溫度對(duì)pH的影響是很大的。當(dāng)然,我們也可以從中得出結(jié)論,為了減少溫度對(duì) pH 測(cè)量的誤差,我們?cè)撟⒁庖韵氯c(diǎn):

(1) 盡量選擇接近被測(cè)溶液pH值的緩沖溶液校準(zhǔn)pH計(jì)。

(2)盡量使校準(zhǔn)溶液的溫度與被測(cè)溶液的溫度一致或接近。

(3)應(yīng)該選擇有溫度補(bǔ)償?shù)膒H計(jì)。

精度高于0.1pH的pH計(jì)都有溫度補(bǔ)償調(diào)節(jié),而0.2的pH計(jì)就不帶有溫度補(bǔ)償。有些0.2的pH計(jì)也號(hào)稱有0.1的精度,其實(shí)這是不可能的,有人是將分辨率0.1pH和精度0.1pH這二個(gè)概念進(jìn)行了混淆。即使以一個(gè)pH單位來(lái)說(shuō),相隔60℃的pH誤差就是0.003×60=0.18pH,因此,沒(méi)有溫度補(bǔ)償?shù)膒H計(jì),高的精度也只有0.2pH。

13 .溫度補(bǔ)償能消除所有溫度引起的誤差嗎?

必須特別指出的是,pH計(jì)上設(shè)置的溫度補(bǔ)償,只是補(bǔ)償電的斜率項(xiàng)(2.303RT/F)。受溫度影響的還有玻璃電的標(biāo)準(zhǔn)電勢(shì),液接界電勢(shì)等,它們與溫度并非成嚴(yán)格的線性關(guān)系。同時(shí),pH電也需要一定的時(shí)間才能達(dá)到新溫度下的平衡。因此,不管是手動(dòng)溫度補(bǔ)償還是自動(dòng)溫度補(bǔ)償,都不是很充分的。根據(jù)pH測(cè)量的操作定義,要想得到精密的測(cè)量結(jié)果,樣品溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)在相同和恒定的溫度下測(cè)量,這就是等溫測(cè)量原理。對(duì)于一般精度要求的pH測(cè)量,樣品溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液的溫度不同時(shí),可使用溫度補(bǔ)償。

14 .如何判斷你的pH計(jì)是否準(zhǔn)確?

有不少用戶在使用pH計(jì)時(shí)都心存疑惑,這個(gè)pH計(jì)到底準(zhǔn)不準(zhǔn)?有人以工作經(jīng)驗(yàn)來(lái)判斷,有人以pH試紙來(lái)判斷,也有人以過(guò)去使用的pH計(jì)來(lái)判斷,這些都是不可靠的。其實(shí),唯1可靠和蕞簡(jiǎn)單的方法就是以pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來(lái)來(lái)進(jìn)行檢定。這是唯1的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。取三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液:pH=6.86、pH=4.00、pH=9.18(好是新鮮配制并且溫度相同),以pH=6.86F進(jìn)行定位校準(zhǔn),以pH=4.00進(jìn)行斜率校準(zhǔn),然后測(cè)試pH=9.18,pH計(jì)是否準(zhǔn)確,是否合格立見(jiàn)分曉。

小結(jié):注意事項(xiàng)

儀器在使用必須進(jìn)行校準(zhǔn),即,以上4~8款操作。如果儀器不關(guān)機(jī),可以連續(xù)測(cè)定,一旦關(guān)機(jī)就要校準(zhǔn)。但12小時(shí)即使不關(guān)機(jī)也必須校準(zhǔn)一次。
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